距離國家計劃的2020年實現(xiàn)乙醇汽油全面覆蓋的日期越來越近,雖然部分業(yè)者對乙醇汽油全面覆蓋的時間節(jié)點、推行力度等問題仍存疑慮,但是,企業(yè)將面臨碳四產(chǎn)業(yè)鏈轉(zhuǎn)型的問題,需要提前布局,開發(fā)高附加值利用的新技術(shù),有效支撐企業(yè)持續(xù)發(fā)展。所以我們不禁要問,乙醇汽油時代,MTBE出路在哪兒?用于MTBE生產(chǎn)的異丁烯該如何利用?
1. 疊合-加氫生產(chǎn)異辛烯/異辛烷
疊合被認為是目前異丁烯或MTBE裝置最好的出路之一,是多數(shù)企業(yè)化解困境的較優(yōu)方案。擁有該技術(shù)的企業(yè)包括中石化石油化工科學研究院、Snamprogetti、Axens、CDTech、KBR公司、中石化齊魯分公司研究院等。不同技術(shù)各具特色,如KBR技術(shù)可以轉(zhuǎn)換生產(chǎn)異辛烯、異辛烷、MTBE、ETBE產(chǎn)品。
2. MTBE裂解制高純度異丁烯
2018年,MTBE在化工方面的應用占到其總消費的7%左右,裂解制備高純度異丁烯是其主要的利用方向。據(jù)數(shù)據(jù)顯示,截至2018年,中國高純度異丁烯總產(chǎn)能在100萬噸/年左右。國內(nèi)主要生產(chǎn)商包括寧波昊德化工、燕山石化、中信國安化工、山東玉皇化工等。
目前,擁有MTBE裂解制備高純異丁烯技術(shù)的公司有CDTech、UOP公司、KBR、法國石油研究院IFP、中石化北京燕山分公司、中石油吉林石化等。各公司MTBE裂解的工藝流程大同小異,主要差別在于設(shè)備的分布與催化劑的選擇。
高純度異丁烯主要用于生產(chǎn)丁基橡膠IIR、甲基丙烯酸甲酯MMA、聚異丁烯PIB,以及叔丁胺和異戊烯醇等精細化學品,其下游產(chǎn)品的市場需求增長空間較大。
3. 異丁烯法制甲基丙烯酸甲酯MMA
甲基丙烯酸甲酯(MMA)主要用于生產(chǎn)有機玻璃(PMMA),也是制造樹脂、涂料、粘合劑以及潤滑劑的主要功能性單體之一,它還可以用于表面涂料、聚氯乙烯改性抗沖擊ACR和MBS、腈綸第二單體、醫(yī)藥功能材料等。
受丙烯腈副產(chǎn)HCN原料和環(huán)保等因素制約,傳統(tǒng)丙酮氰醇法(ACH)法MMA裝置在較低開工率下運行,影響了MMA供應的增長。隨著國內(nèi)自主異丁烯法技術(shù)成功開發(fā),碳四路線逐漸成為MMA生產(chǎn)的主流。目前主要技術(shù)擁有者包括華誼集團、萬華化學、中科院過程工程研究所、日本旭化成等。
4. 異丁烯聚合制聚異丁烯PIB
聚異丁烯(PIB)在潤滑油添加劑?高分子材料后加工?醫(yī)藥和化妝品?食品添加劑等領(lǐng)域具有重要用途。聚異丁烯按相對分子量大小,有低、中、高相對分子量聚異丁烯(LMPIB、MMPIB、HMPIB)之分。根據(jù)聚合物分子末端乙烯基物質(zhì)量的比例的不同,有高活性和低活性聚異丁烯之分。
高活性聚異丁烯HRPIB是近年來國內(nèi)外PIB行業(yè)最主要的發(fā)展方向。主要技術(shù)擁有者包括BASF、BP、Chevon、吉林石化、石油化工研究院大慶化工研究等。
5. 異丁烯與異戊二烯共聚制丁基橡膠IIR
丁基橡膠(IIR)由異丁烯和少量異戊二烯在低溫下共聚制得,是全球第四大合成橡膠,廣泛應用于輪胎內(nèi)胎、水胎、硫化膠囊、電線電纜等。在西方發(fā)達國家,輪胎內(nèi)胎材料幾乎全部是丁基橡膠。鹵化丁基橡膠(HIIR)特別適用于制造無內(nèi)胎輪胎的內(nèi)密封層和藥用瓶塞。
中國丁基橡膠產(chǎn)品自給率較低,主要依靠進口。丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)主要掌握在埃克森美孚、朗盛公司、日本丁基橡膠公司、俄羅斯Nizhnekamskneftekhim公司手中。國內(nèi)技術(shù)有待改進創(chuàng)新,鹵代丁基橡膠產(chǎn)品牌號較為單一,產(chǎn)品質(zhì)量和國外領(lǐng)先技術(shù)還存在差距。
綜上,企業(yè)可根據(jù)自身情況,在充分利用現(xiàn)有資源和裝置設(shè)備基礎(chǔ)上,選擇最優(yōu)碳四資源利用和MTBE裝置改造技術(shù)方案。此外,從碳四產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展來看,乙醇汽油覆蓋之前,調(diào)和油品仍然是MTBE發(fā)展的主導方向,拓展海外市場,如東南亞、南美等,尋求出口或許也是化解困局的出路之一。
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